绿色化是世界化学工业发展的总方向,也是橡胶助剂等精细化工行业永恒的主题。虽然经过多年努力,橡胶助剂行业清洁生产取得了很大进展,但仍有少量产品产生致癌亚硝胺,大吨位产品的清洁生产工艺尚未普及。因污染问题被迫停产限产的情况仍时有发生。
随着人们环保意识的提高,“空气十条”、“水十条”和新《环境保护法》的正式实施,加之欧盟REACH法规带来的巨大压力,“十三五”期间“五年计划”期间,橡胶助剂行业的绿色化进程必须加快。
在笔者看来,橡胶助剂的绿色化可以从推动产品绿色化、发展清洁生产工艺、推广有效的“三废”治理模式、加快产业整合四个方面来推进。
持续推进产品绿色化
目前,促进剂NOBS、抗氧剂D等大品种有毒有害橡胶助剂已实现绿色替代,但秋兰姆、硫代氨基甲酸钠、五氯苯硫酚等小品种尚未被淘汰。未来重点应着力加快超级促进剂产品结构调整,加快TBzTD(四苄基秋兰姆二硫化物)产业化进程,替代TMTD(四甲基秋兰姆二硫化物),后者会产生亚硝胺。秋兰姆产品。其中秋兰姆超级促进剂TMTD、TMTM(四甲基秋兰姆单硫化物)和氨基甲酸酯ZDC可产生致癌的亚硝胺,其主要替代品TBzTD和TiBTM(四异丁基单硫化物Kituram)已逐步实现产业化。五氯苯硫酚化学塑解剂在欧美等国家已停产,其主要替代品是DBD(2,2'-二苯甲酰氨基二苯二硫醚)。这些替代品的生产技术在中国已经开发成功,未来必须加大替代力度。
开发清洁工艺的关键技术
制定和实施清洁生产工艺路线是确保橡胶助剂生产过程绿色环保的重要举措。近年来,氧氧化生产NS清洁生产技术、万吨级高热稳定性不溶性硫磺生产技术、万吨级清洁预分散橡胶助剂产品、溶剂法替代生产促进剂M清洗的传统酸碱法生产工艺在实现无废水排放方面取得了突破。但是,作为促进剂和许多促进剂原料的M的废水问题还没有完全解决,无废水排放的技术有待大范围推广;清洁生产工艺如工艺、DM双氧水氧化工艺等,虽然已经开发成功,但也有待推广。
推广“三废”治理模式
以促进剂为代表的橡胶助剂多为高盐、高COD、高树脂的废水。目前主流的水处理方法有多效蒸发或MVR蒸发、生化处理法、催化氧化法、吸附法等。但实践证明,很多废水处理方法在实际应用中并不能真正取得良好的效果。含盐废水一般先蒸发除盐,再对蒸发后的水进行生化处理;如果难以生化,可以通过催化氧化等方法提高其生物降解性,然后进入生化处理。深度处理可采用活性炭吸附或砂滤,使出水达标。在现有的处理方法中,“多效蒸发或MVR蒸发+生化处理”是最有效的处理方法。但目前行业内同时拥有该处理设备的企业还比较少,需要加快在行业内的推广使用。
加速行业整合
由于橡胶助剂前景看好,近年来国内产能迅速扩大,市场竞争将更加激烈。很多小规模、单一品种、无原料配套的橡胶助剂企业将逐渐被淹没在绿色化工的浪潮中,规模化、集约化的经营模式将成为未来橡胶助剂行业调整布局的趋势。